ГлавнаяКаталог работХимия, физика → Синтез и исследование алкилсалицилатных присадок
5ка.РФ

Не забывайте помогать другим, кто возможно помог Вам! Это просто, достаточно добавить одну из своих работ на сайт!


Список категорий Поиск по работам Добавить работу
Подробности закачки

Синтез и исследование алкилсалицилатных присадок

Национальный технический университет Украины
«Киевский политехнический институт»
Кафедра органической химии и технологии органических веществ


Курсовая работа
Тема: «Синтез и исследование алкилсалицилатных присадок».


Киев - 2007


Введение.
Масла, применяемые для смазки двигателей внутреннего сгорания, называют моторными. В зависимости от назначения их подразделяют на масла для дизелей, масла для бензиновых двигателей и универсальные масла, которые предназначены для смазки двигателей обоих типов. Все современные моторные масла состоят из базовых масел и улучшающих их свойства добавок, так называемых присадок, представляющих собой химические соединения различных классов.
Моторные масла, в зависимости от назначения, должны выполнять следующие функции:
- образовывать устойчивую смазывающую плёнку, предотвращающую контакт и износ трущихся деталей при любых условиях работы техники;
- эффективно защищать детали двигателя от коррозии;
- создавать уплотнение в зоне поршневых колец с целью сведения до минимума проникновения продуктов сгорания в картер и масла в камеру сгорания;
- обладать высокой устойчивостью к окислению при средних (80-120ºС) и высоких (250-300ºС) температурах;
- предотвращать образование нагара на деталях цилиндро-поршневой группы двигателя за счёт удаления с поверхности деталей смолистых образований, а также шламов, образующихся в картере, за счёт их диспергирования в масле;
- обладать вязкостно-температурной характеристикой, обеспечивающей подвижность масла при минусовых температурах (возможность запуска двигателя) и достаточной вязкостью при высоких температурах (для смазки верхнего поршневого кольца);
- иметь высокую стабильность против механической деструкции;
- характеризоваться низкой испаряемостью;
- защищать от ржавения детали двигателей при краткосрочной консервации;
- не вспениваться.
Для обеспечения и улучшения перечисленных требований применяются следующие присадки:
- вязкостные (улучшают вязкостно-температурные свойства);
- депрессорные (понижают температуру застывания);
- антиокислительные (ингибируют окисление масла и образование смолообразных продуктов этого процесса);
- антикоррозионные (защищают цветные металлы подшипников от коррозионного износа);
- диспергирующие;
- моющие (детергентные);
- смазывающие (противоизносные и антизадирные);
- антипенные;
- антиржавейные.
Как указывалось выше, присадки представляют собой химические соединения различных классов.
Так, антиокислительные присадки – это обычно пространственно затруднённые алкилфенолы, производные дитиофосфорных кислот, аминосодержащие соединения. Противоизносные присадки – это чаще всего серу-, азот-, фосфорсодержащие соединения типа сульфидов, производных дитиофосфорных кислот, дитиокарбаматы. Антикоррозионные присадки – чаще всего соединения сульфонатного типа. Диспергирующие присадки – это высокомолекулярные соединения полиалкилсукцинимидного типа или высокомолекулярные соединения Манниха. Наиболее характерными моющими присадками являются алкилсалицилаты; к таким присадкам также относятся металлсодержащие соединения алкилфенольного и сульфонатного типов.
Целью данной работы является синтез зольных моющих присадок алкилсалицилатного типа, обеспечивающих чистоту деталей двигателя при высоких температурах.


Алкилсалицилатные присадки являются солями или химическими производными алкилсалициловых кислот. Исходными реагентами для синтеза этих кислот являются алкилфенолы, имеющие хотя бы одно свободное орто-положение:

Введение карбоксильной группы в орто-положение ароматического ядра может быть достигнуто несколькими путями.
Карбоксилирование ортометаллалкилфенолята диоксидом углерода
где Ме = Li, Na, K.
Взаимодействие с оксидом углерода:

Карбоксилирование алкилфенолятов металлов диоксидом углерода:
где Me = Na, K.
Алкилсалициловые кислоты можно получить и алкилированием салициловых кислот [1]. Но из-за малого выхода продуктов алкилирования широкого применения эта реакция не нашла.
Карбоксилирование ортометаллалкилфенолята диоксидом углерода.
Металлирование органических соединений обычно проводят следующими реагентами:
-бутиллитием -C4H9Li,
-амилнатрием -C5H11Na,
-бутилкалием -C4H9K.
При этом могут замещаться на металл водород гидроксильной группы, водороды ароматического кольца и алкильных групп.
Необходимо учитывать, что наличие заместителей в ароматическом ядре изменяет его реакционную способность, причём она зависит как от химического строения заместителя, так и от места замещения.
В литературе отсутствуют данные по металлированию алкилфенолятов, но имеются данные по металлированию алкилбензолов [3,4], которые в известной мере можно использовать при оценке металлирования алкилфенолятов.
Установлено, что при металлировании литием или бутиллитием в присутствии N, N, N`, N`-тетраметилэтилендиамина [5], натрий- и калийорганическими соединениями [3,4] происходит замещение водорода не только в ароматическом ядре, но и в алкильной цепи, так как металлированное в кольцо производное подвергается перегруппировке в более стабильный альфа-изомер. Карбоксилирование таких металлсодержащих соединений приведёт к получению сложной смеси карбоновых кислот. В любом случае на металлирование алкилфенолов будет расходоваться не менее двух молекул металлалкила. Если учесть, что металлалкилы относительно дорогостоящие и малодоступные реагенты, то становится очевидным, что синтез алкилсалициловых кислот через металлорганические соединения в промышленном масштабе бесперспективен.
Взаимодействие с оксидом углерода.
Реакция протекает с калиевыми соединениями и приводит к получению п-оксибензойных, а не салициловых кислот. Условия реакции жёсткие: температура 230-260 ºС давление СО 8МПа, продолжительность 5 ч [6]. В зависимости от молекулярной массы алкилфенолов изменяется выход алкилпараоксибензойных кислот от 80% от теории для крезолов до 20% от теории для алкил(С14-С18)фенола.
Следовательно, данный метод получения оксибензойных кислот для крупного промышленного производства является непреемлемлемым.
Карбоксилирование алкилфенолятов металлов диоксидом углерода.
В ряде исследований [7-9] показано, что к преимущественному получению салициловой кислоты приводит карбоксилирование фенолята натрия диоксидом углерода. По имени авторов реакция названа реакцией карбоксилирования по Кольбе-Шмидту. Эта реакция также лежит в основе получения алкилсалициловых кислот. В связи с доступностью реагентов и умеренными условиями осуществления реакции данный метод стал единственным в промышленном производстве алкилсалициловых кислот.
При проведении этой реакции исходный алкилфенол переводят в алкилфенолят натрия, обезвоживают его (первая стадия), затем обрабатывают диоксидом углерода (вторая стадия), полученный карбоксилат смешивают с водными растворами минеральных кислот (третья стадия).
Классификация, состав и получение алкилсалицилатных присадок.
Как уже было сказано ранее, алкилсалицилатные присадки подразделяются на соли алкилсалициловых кислот и различные производные этих кислот. Рассмотрим каждый из этих классов в отдельности.
Соли алкилсалициловых кислот.
Этот класс присадок можно разделить на три группы, различающиеся по химическому составу.
Группа 1. Нейтральные соли алкилсалициловых кислот, имеющие структуру:

Они могут получаться любыми методами синтеза солей органических кислот, но в основном по реакциям (10) и (11).

Так как алкилфенол содержится в исходных технических алкилсалициловых кислотах, то он имеется и в готовой присадке.
Группа 2. Основные (среднещелочные) соли алкилсалициловых кислот плюс другие металлсодержащие соединения имеют следующий химический состав:
Добавочная щёлочность этих присадок достигается за счёт замещения катионом металла гидроксильной группы либо алкилфенолов, либо и алкилфенола, и алкилсалициловой кислоты. При этом в смеси остаётся некоторое количество гидроксида металла.
Синтез этой группы присадок проводится, как правило, в две стадии. На первой осуществляют либо реакцию (10), либо (11), а на второй – реакцию (12).
Получение состава (а) или (b) зависит от условий синтеза.
Группа 3. Сверхосновные (высокощелочные) алкилсалицилатные присадки. Их химический состав упрощённо можно представить в следующем виде:

Составы 1) и 2) получают совершенно различными методами синтеза, что будет показано ниже.
В патентной литературе основность определяют по формулам либо (*) [146], либо (**) [32]:
(а - в)/в*100%, (*)
где а – массовое содержание металла в неизвестной присадке; в – массовое содержание металла в нейтральной соли.
Из этого следует, что основность нейтральной соли равна нулю.
((М/Е) – 1)*100%, (**)
где М – эквивалент металла; Е – эквивалент органической кислоты на 100 г основной соли.
В отечественной литературе присадки оценивают по их щёлочности, определяемой потенциометрически [158]. По этой методике устанавливают: общую щёлочность, щёлочность, обусловленную алкилсалицилатом металла (нейтральной соли), и щёлочность, обусловленную наличием в присадке гидроксида металла и его углекислой соли. Следовательно, методика [158] более информативна.
Все описанные в патентах и изобретениях способы получения нейтральных, основных и сверхосновных солей алкилсалициловых кислот приведены в табл. 1. Применяются эти соли в виде 50-60%-ных масляных растворов для снижения вязкости и улучшения растворимости в товарных маслах.
Получение нейтральных солей осуществляют элементарным взаимодействием алкилсалициловых кислот с гидроксидом кальция или оксидом кальция при температуре 80-100ºС в течение 30-90 мин. После завершения реакции легко очищают присадку от механических примесей любым способом.
Основные алкилсалицилатные присадки, имеющие щёлочность выше суммы щёлочности нормальных салицилатов и нормальных фенатов, получают из карбоксилатов. Например [146] карбоксилат, растворённый в ксилоле и имеющий температуру 75ºС, быстро смешивается с насыщенным спиртовым раствором хлористого кальция, которого добавляют на 5% больше, чем требуется для перевода натриевых соединений смеси в соответствующие кальциевые соединения. Сразу же добавляется оксид кальция в количестве на 10% больше, чем требуется для перевода нейтрального алкилсалицилата кальция в основной, и смесь дополнительно разбавляется 96%-ным этиловым спиртом. После непродолжительной выдержки при 75ºС температуру повышают до 100-105ºС и отгоняют спирт.
Реакционную смесь разбавляют бензином в два или в три раза, фильтруют, удаляют бензин. В готовой присадке содержится 6,1% масс.кальция, тогда как в нейтральной соли – 4,2% масс. Основность такого продукта равна ((6,1 – 4,2)/4,2)*100% = 45%. Напомним, что основность нейтральной соли равна нулю.
Таблица 1.
Способы получения солей алкилсалициловых кислот.

п/п Исходные реагенты Технологические данные Особенности способа Ссылка на литер.
источник
Алкилсалицилат-ное соединение
Неорганическое соединение Растворитель Промотор СО2 Т, ºС Продолжит.,мин.
Число стадий
Способ ведения
процесса Способ очистки
присадки
1 Алкилсали-
циловые кислоты, получен-
ные на
основе
хлорпа-
рафина Ме(ОН)n,
где Ме –
Al, Mg,
Na, Ca, Co ROH - - 80 120 1 Пе-
рио-
ди-
чес-
кий Отстой
в раст-
воре
светло-
го ми-нераль-
ного
масла - [43-45]
2 Диизопро-
пилсали-
циловая кислота Ме(ОН)n,
где Ме –
Cu, Mg,
Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Al, Sn, Pb, Mn, Ni, Co Способ получения солей не описан В [12] испытан продукт разло-жения после
нагревания Zn-диизопропилса-лицилата до 300ºС [10-12], [152,
153]
3 Смесь: 75%
масс. алкил-(С8-С20) или алкил-(С15-С33)салици-
лата натрия
плюс 25%
масс. соот-
ветствую-
щих алкил-
фенолятов
натрия

CaCl2, CaO Ксилол, CH3OH, C2H5OH, бензин - - 75 60 –
пер-
вая
ста-
дия,
240 -
вто-
рая
ста-
дия

2 Пе-
рио-
ди-
чес-
кий Филь-
трова-
ние На первой ста-
дии – обмен-ная реакция с CaCl2, на второй – об-работка CaO [146]
4 Любое Ca(OH)2, CaO,
Ba(OH)2*8H2O

Минеральное масло, керосин СН3ОН + 65 – на 1-й стадии, 115-132 – на 2-й стадии 25 –
пер-
вая
ста-
дия,
10 -
вто-
рая
ста-
дия

2 Не-
пре-
рыв-
ный Филь-
трова-
ние че-
рез
филь-
трую-
щие порош-
ки
HiFlo,
Super Sel
1-3 % Вначале обра-
зование комп-
лекса оксида
кальция с ме-танолом, за-
тем взаимо-действие с де-
тергентом [147]
5 Любое CaO Ксилольная фракция 120-160 CH3OH c 1% H2O + 49-57 20-60 2 Не-
пре-
рыв-
ный Филь-
трова-
ние че-
рез
филь-
трую-
щие порош-
ки
HiFlo,
Super Sel
1-3 % CaO диспергирован в метаноле. Первая стадия – быстрый контакт реагентов, вторая – «дисперсион-ное твердение» [148]
6 Калиевая соль поли-изобутилен(С25)салицилата в смеси с тетрапро-пиленсали-циловой кислотой CaCl2,
Ca(OH)2 Ксилол Са(СH3COO)2*H2O или 65/35=і-C4H9OН/C5H11OH + 60-100 240-300 4 Пе-
рио-
ди-
чес-
кий То же Вначале об-менная реак-ция с CaCl2 и затем три по-следователь-ные карбоната-ции с проме-жуточным фильтровани-ем [13]
6а Тетрапро-пиленсали-циловая кислота Ca(OH)2 Ксилол СН3ОН + -``- -``- 1 -``- -``- [13]
7 Натриевая соль алкил(С12-С18)салициловой кислоты Алкилса-лицилат кальция,
CaCl2, CaO Ксилол, С2Н5ОН - - 70-110 30-60 2 Пе-
рио-
ди-
чес-
кий Филь-
трова-
ние че-
рез
филь-
трую-
щие порош-
ки
HiFlo,
Super Sel
1-3 % На первой стадии - об-менная реак-ция с CaCl2, на второй – обра-ботка активи-рованной при 750ºС CaO [57], [108],
[149],
[150]
8 -``- -``- CH3OH - - 70-110 30-60 3 -``- -``- Третья стадия – кипячение в метаноле 1-24 ч [30]
9 Натриевая соль алкил(С12-С18)салициловой кислоты после повторного карбоксилирования -``- -``- - - 70-110 30-60 3 -``- -``- -``- [31]
10 Натриевая соль алкил(С12-С18)салициловой кислоты CaCl2, CaO, Na2CO3 CH3OH - - 70-110 30-60 3 -``- -``- Первая стадия – обработка Na2CO3, вторая – обменная реакция с CaCl2, третья – обработка CaO [32], [151]
11 Натриевая соль алкил(С12-С18)салициловой кислоты Na2CO3, MgCl2, MgO CH3OH - - 70-110 30-60 3 -``- Любой [21]
12 Алкил(С12-С18)салициловая кислота Ca(OH)2 Ксилол CH3OH + 20-60 30-60 3 Пе-
рио-
ди-
чес-
кий Филь-
трова-
ние че-
рез
филь-
трую-
щие порош-
ки
HiFlo,
Super Sel
1-3 % Первая стадия – получение кальциевой соли, вторая – получение дисперсии CaCO3 в метаноле, третья – смешение и выдержка [27]
13 Алкил(С12-С18)салициловая кислота Ca(OH)2 Ксилол CH3OH + 20-60 30-60 4 Пе-
рио-
ди-
чес-
кий -``- То же, но пос-ле смешения – повторная карбонатация [37]
14 Алкил(С3-С18)салициловая кислота -``- -``- - - 60-100 60-120 1 -``- Любой [153], [154]
15 Алкил(С12-С20)салициловая кислота Ca(OH)2,
CaO - - - 90-180 Не-
пре-
рыв-
ный Любой [58]
16 Алкил(С16-С18)салициловая кислота Ca(OH)2 Ксилол CH3OH + 80 180 2 Пе-
рио-
ди-
чес-
кий Очистка на цен-тробеж-ных ма-шинах Первая стадия – получение кальциевой соли, вторая - карбонатация [38]
17 Натриевая соль алкил(С16-С18)салициловой кислоты CaCl2, Na2CO3 Ксилол, вода - - 90 120 -``- -``- -``- Первая стадия – обработка Na2CO3, вторая – обменная ре-акция с CaCl2 [40], [181],
[182]
18 Алкилсалициловые кислоты, получен-ные на базе крекинг-олефинов, фр. 240-320ºС (С9-С22) Сa(OH)2 Бензин CH3OH + 40-50 40 2 Пе-
рио-
ди-
чес-
кий Очистка на цен-тробеж-ных ма-шинах Перед карбо-натацией до-бавляют NH3 или соли аммо-ния, карбона-тация прово-дится под дав-лением 0,01 МПа [25]
19 -``- -``- -``- -``- + 30-40 30 1 -``- -``- Карбонатация проводится под вакуумом 730-320 мм. рт. ст. [155]
20 Аммоний-ная соль алкил(С9-С22)салици-ловой кис-лоты -``- -``- -``- + 30-40 30 1 -``- -``- [143]
21 Алкил(С9-С22)салици-ловая кис-лота Ba(OH)2*8H2O -``- - - 60-130 30-300 2 -``- -``- Первая стадия – барирование, вторая – обра-ботка окисью алюминия или алюмосилика-том 1-3% масс. [156]
22 -``- Ca(OH)2 -``- CH3OH + 30-40 30 1 -``- Электрофорез Перед очист-кой добавляют воду, а потом на присадку воздействуют неоднородным электростати-ческим полем напряжённо-стью 0,1-5 кВт/см [157]



Список литературы.
1. Исагулянц В. И., Фёдорова Р. И., Кустанович З. Д. и др. Алкилирование метилового эфира салициловой кислоты олефинами // Химия и технология топлив и масел. – 1968. -№8. –С.15-19.
2. Broaddus C. D. Metallation of Toluene. The question of kinetic v. s. Thermodynamic control // J. Amer. Chem. Soc. – 1966. – 88 , №18. – P. 4174-4178.
3. Benkeser R. A., Hooz J., Liston T. V. at al. Factors governing orientation
in metallation reactions. ׀׀. The metallation of isopropylbenzene with n-amylsodium and n-amylpotassium // J. Amer. Chem. Soc. – 1963. – 85 , №24. – P. 3984-3989.
4. Agami C. Les solvants aprotonique (|/). Emploi de la N,N,N`,N`-tetramethylethylenediamine en chimie organometallique // Bull. Soc. Chim. France. -1970. №4. –P.1619-1624.s
5. Турянчик И. Г., Лебедев Е. В., Скляр В. Т. и др. О карбоксилировании алкилфенольных соединений окисью углерода в присутствии поташа // Нефтеперераб. и нефтехимия. –Киев: Наук. думка. –
1972. –Вып. 8. – С. 11-18.
6. Kolbe H. Carboxylierung von Phenolen // Ann. Phys. R4. -1860. –B.113. –S. 125-128.
7. Kolbe H. Ulber eine neue Darstellungsmethodeund einige bemerken-swerthe Eigenschafften der salicylsaure // J. Pract. Chem. – 1874. -10, №2. –S. 89-112.
8. Schmitt R.Beitrag zur Kenntniss der Kolbe`schen salicylsauresynthese // J. Pract. Chem. – 1885. –B. 31, №1. –S. 397-411.
9. Pat. 2 744 069 USA, IC C 10 m 1/20. Compounded lubricating compositions / M. Loon (Netherlands); Shell Development Company (USA). -№ 350 525; Appl. 22.04.53; Publ. 1.05.56.
10. Pat. 795 657 GB., IC C 07c. C 10 m. Basic polyvalent metal salts of organic asids / J. Hartley, E. C. Lumb, J. C. Moseley (GB); Shell Research Ltd. (GB). -№16347/55; Appl. 7.06.55; Publ. 28.05.58.
11. Лященко А. Ф., Вязкова Е. А., Назарова К. Р. Раздельное определение солей кальция в присадках потенциометрическим методом // Химия и технология топлив и масел. -1964. -№ 9. –С. 62-65.
12. Pat. 2 197 837 USA, IC C 10 m. Mineral oil composition / O. M. Reiff (USA); Socony Vacuum Oil Co. (USA). –No. 247001; Appl. 21.12.38; Publ. 23.04.40.
13. Pat. 2 252 662 USA, IC C 10 m. Metal salts of alkyl substituted hydrohyaromatic carboxylic acids / O. M. Reiff (USA); Socony Vacuum Oil Co. (USA). –No. 213 183; Appl. 11.06.38; Publ. 12.08.41.
14. Reiff O. M. Lubricating oil addition agents. Application of phenolic compounds and their metal derivatives // Ind. Eng. Chem. – 1941. -№33. –P. 351-357.
15. Pat. 2 258 591 USA, IC2 10 M 1/24. Lubricating oil compositions / F. R. Moser, A. S. Dijksman (Netherlands); Shell Development Company (USA). –No. 306 330; Appl. 27.11.39; Publ. 14.10.41.
16. Pat. 2 472 593 USA, IC2 10 M 1/54. Lubricating oil compositions / J. L. van der Minne (Netherlands); Shell Development Company (USA). –No. 708935; Appl. 9.11.46; Publ. 1.10.65.
17. Pat. 2 477 913 USA, IC2 10 M 1/24. Mineral lubricating oil / M. van Loon (Netherlands); Shell Development Company (USA). –No. 659668; Appl. 4.04.46; Publ. 2.08.49.
18. Pat. 495 270 Canada, IC. C 10 m. Lubricating oil composition / Van der Minne J. L. (Netherlands); Shell Development Company (USA). –No. 550 413; Appl. 9.11.46; Publ. 11.08.53.
19. Pat. 496 510 Canada, IC. C 10 m. Lubricating oil composition containing zinc salt / Van Loon M. (Netherlands); Shell Development Company (USA). –No. 539 996; Appl. 3.04.46; Publ. 29.09.53.
20. Pat. 3 318 809 USA, IC. C 07c 65/12. Counter current carbonation process / U. B. Bray (USA); Bray Oil Company (USA). –No. 471 666; Appl. 13.07.65; Publ. 9.05.67.
21. Pat. 3 105 049 USA, IC. C 07c 65/12. Colloidal dispersions of salts / V. Voorhees, J. Altos (USA); Bray Oil Company (USA). –No. 46 459; Appl. 1.09.60; Publ. 24.09.63.
22. Pat. 3 372 116 USA, IC2 C 10m 1/24,1/54. Preparation of basic metal phenates and salicylates / N. A. Meinhardt (USA); The Lubrizol Corp. (USA). –No. 631 144; Appl. 17.04.67; Publ. 5.03.68.
23. Pat. 1 039 069 D E IC C10m. Verfanren zur Herstellung von als Schmiermittelzusatzstoffe geegneten Gemisenen aus Alkylphenolaten und Alkylsalizylaten mit einem neuen Gehaltan einem meurwertigen Metall / M. van Loon (Netherlands); Bataafsche Petroleum Maatschappij (Nederlande). –No. 1018-67; Anmeld. 27.10.54; Ausleg. 12.03.59.
24. Pat. 1769670 D E IC. C07c. Schmiermittelgemisch / M. van Loon A. Stran (Nederlande); Shell International Research Maatschappij B. V. (Nederlande). –No. 29775-67; Anmeld. 26.06.68; Ausleg. 29.06.78.
25. Pat. 729 376 G B, IC C 10 m. Improvements in or relating to the preparation of basic metallic compounds of phenols / N. V. de Bataafsche Petroleum Maatschappij (Netherlands). –No. 11 619/53; Appl. 29.04.52; Publ. 4.05.55.
26. Pat. 790 471 G B, IC. C07b C 10 m. Improvements in or relating to the preparation of polyvalent metal basic salts of organic acids in hydrocarbon oil solution / Naamlooze Vennootschap de Bataafsche Petroleum Maatschappij (Netherlands). –No. 16 030/54; Appl. 31.05.53; Publ. 12.02.58.
27. Pat. 728 928 G B, IC C 10 m. Process for preparing alkaline earth metal alkyl salicylates, or mixtures thereof with alkyl phenols or alkyl phenolates, having improved properties as lubricating oil additives / N. V. de Bataafsche Petroleum Maatschappij a Body Corp. (Netherlands). –No. 26581/53; Appl. 30.09.52; Publ. 19.10.55.

28. Pat. 759 344 G B, IC C 10 m. Improvements in or relating to the preparation of basic metallic compounds of alkyl phenols and alkyl salicylic acids / N. V. de Bataafsche Petroleum Maatschappij Company (Netherlands). –No. 729 376; Appl. 29.10.53; Publ. 17.10.56.
29. Pat. 795 172 G B, IC. C 07c C 10 m. Improvements in or relating to the preparation of basic oil-soluble polyvalent metal salts of organic acids / A. Dewhurst, G. C. Eltenton (GB), Shell Research, Ltd. (GB). –No. 10 259/55; Appl. 7.04.55; Publ. 21.05.58.
30. Pat. 1 570 909 G B, IC3 C10m 1/20 C08k 11/00 C10L 1/10 C10m 3/14. Basic noncarbonated magnesium compositions and fuels, lubricant and additive concentrate compositions containing the same / J. L. Karn (USA); The Lubrizol Corp. (USA). – No. 25480/77; Appl. 17.06.77; Publ. 9.07.80.
31. Pat. 786 167 G B, IC C10 m. Improvements in or relating to the preparation of basic oil-soluble polyvalent metal salts of organic acids and solutions of said basic salts in oils, and the resulting salts / G. Ellis, J. Hartley, J. C. Moseley (GB); Shell Research Limited (GB). –No. 27853/54; Appl. 27.09.54; Publ. 13.11.57.
32. Pat. 2 097 417 A G B, IC C10 m 1/20. Preparation of highly basic alcaline earth metal salts of organic acids and oil compositions containing them / C. D. Mantinus Beverwijk, J. A. Ralt Waterhoff, G. de Lind van Mijngaarden (Netherlands); Shell International Research Maatschappij B. V. –No. 81131 08; Appl. 28.04.81; Publ. 3.11.82.
33. A. OSV. 172 680 CSR IC. C 07 c 65/12; C 10 m 1/20. Spǒsob prepravy alkylsalicylǎtov kovov alcalických zemin / J. Kekeńǎk., L. Bartek., L. Salko., L. Szũcs. (CSR., Bratislava). –No. 5532 – 74; Prihlásené 05.08.74; Vydané 15.05.78.
34. A. OSV. 203277 ĊSR, IC3 C07 C51/00 C10M 1/24. Zariadenie pra kontinuálný pripravu antioxidantudetergentu na báze kyseliny alkylsalicylovej / M. Mataš, A. Tkāč, J. Cvengroś (ĊSR, Bratislava). – No. 5336-77; Prihlásené 12.08.77; Vydané 15.12.82.
35. А. с. 151751 СССР МКИ С 10m; 23с. Способ получения солей алкилсалициловых кислот / В. Н. Монастырский, Н. А. Дмитриева, Г. Г. Краснянская (СССР). - №733121/23-5; Заявл. 3.06.61; Опубл. 01.11.62; Бюл. № 22.
36. А. с. 282567 СССР МПК С 10m 1/20. Способ производства высокощелочной многофункциональной присадки к маслам / А. Я. Левин, В. Н. Монастырский, Н. А. Дмитриева (СССР). - №1347864/23-4; Заявл. 12.07.69; Опубл. 28.09.70; Бюл. № 20.
37. Куликов А. А., Суховерхов В. Д. Улучшение метода жидкостного хроматографического анализа системы: масло-алкилфенол-кальциевая алкилсалицилатная присадка // Нефтеперераб. и нефтехимия. -1982. - № 7. – С. 19-20.
38. Тимошенко С. В. Хроматографический анализ коллоидных систем детергентных присадок и пластичных смазок: Дис. канд. тех. наук. – Киев, 1984. – 146 с.
39. А. с. 352931 СССР МКИ С 10m 1/20. Способ получения алкилсалицилатной присадки к смазочным маслам / О. Л. Главати, Р. В. Фиалковский, Н. Г. Мудрик и др. (СССР). - № 1460549/28-4; Заявл. 16.07.70; Опубл. 29.09.72; Бюл. № 29.
40. А. с. 476307 СССР МИК С 10m 1/20. Способ получения алкилсалицилатной присадки к смазочным маслам / О. Л. Главати, Я. Е. Гарун, Н. Г. Мудрик и др. (СССР). - № 1922227/23-4; Заявл. 07.05.73; Опубл. 11.03.76; Бюл. № 25.
41. А. с. 736625 СССР МКИ С 10m 1/20; С 07С 65/12. Способ получения алкилсалицилатной присадки к смазочным маслам / В. Д. Суховерхов, А. С. Журба, Ю. Т. Гордаш и др. - № 2667982/23-04; Заявл. 07.08.78; Опубл. не подлежит.
42. А. с. 472148 СССР. МИК С 10m 1/20. Способ получения алкилсалицилатной бариевой присадки // А. А. Гонор, О. Н. Добровольская, Т. А. Рогачевская и др. - № 2019289/23-4; Заявл. 29.04.74; Опубл. 29.09.75; Бюл. № 20.
43. А. с. 724562 СССР. МИК С 10m 1/08. Способ получения присадок к смазочным маслам / В. И. Спицин, В. Ф. Хромых, В. Г. Сергиенко и др. - № 2502509/23-04; Заявл. 04.07.77; Опубл. 02.04.80; Бюл. № 12.




Данные о файле

Размер 299.5 KB
Скачиваний 33

Скачать



* Все работы проверены антивирусом и отсортированы. Если работа плохо отображается на сайте, скачивайте архив. Требуется WinZip, WinRar